Una coppia solitaria è una coppia di elettroni nel guscio più esterno di un atomo che non è condiviso o legato a un altro atomo. Si chiama anche una coppia senza legame. Un modo per identificare una coppia solitaria è disegnare una struttura di Lewis. Il numero di elettroni a coppia singola aggiunto al numero di elettroni di legame è uguale al numero di elettroni di valenza di un atomo. Il concetto della coppia solitaria è importante per la teoria della repulsione della coppia di elettroni shell valence (VSEPR), poiché aiuta a spiegare la geometria delle molecole.