Un elettrone di valenza è un elettrone che ha maggiori probabilità di essere coinvolto in una reazione chimica. Sono in genere gli elettroni con il valore più alto del numero quantico principale, n. Un altro modo di pensare agli elettroni di valenza è che sono gli elettroni più esterni in un atomo, quindi sono i più sensibili alla partecipazione alla formazione di legami chimici o alla ionizzazione. Il modo più semplice per identificare gli elettroni di valenza è cercare il numero più alto nella configurazione elettronica di un atomo (il numero quantico principale).
Vale la pena notare che la definizione IUPAC di valenza è per il singolo valore di valenza più alto visualizzato da un atomo di un elemento. Tuttavia, nell'uso pratico, gli elementi del gruppo principale della tavola periodica possono mostrare qualsiasi valenza da 1 a 7 (poiché 8 è un ottetto completo). La maggior parte degli elementi ha valori preferiti di elettroni di valenza. I metalli alcalini, ad esempio, mostrano quasi sempre una valenza di 1. Le terre alcaline tendono a mostrare una valenza di 2. Gli alogeni di solito hanno una valenza di 1, ma a volte possono mostrare una valenza di 7. I metalli di transizione possono mostrare una intervallo di valori di valenza perché la sottostruttura dell'elettrone a più alta energia è riempita solo parzialmente. Questi atomi diventano più stabili svuotando il guscio, riempendolo a metà o riempendolo completamente.